day1
晚:
准备两支放入了转子的试管称取 62mg 的对甲苯硫酚,38mg 的重氮苯乙酸甲酯和 98mg 的碳酸铯,2.5ml 的 DCM(二氯甲烷)。对甲苯硫酚和碳酸铯为固体,称取后放入试管中,橡胶塞密封。用吸管吸取重氮进行称量,然后用 2.5ml 针管吸取 DCM,与重氮混合均匀后全部吸入针管中,扎入橡胶塞,暂时不推入液体。上述步骤做两组,分为 A.B,A 组抽真空后通入氦气,B 组通空气,两试管绑定。开启蓝光,开启磁力搅拌器,同时推入针管让反应同时进行,结束。
day2
早:
上述反应已经进行了 12 小时,试管内呈浑浊黄白色,关闭蓝光和磁力搅拌,取出试管,用 PE(石油醚、工业己烷):EA(乙酸乙酯)=15:1 作为吸附剂进行点板,用 DCM 溶解对甲苯硫酚作为标样,跑板结果不理想,未出现代表产物的样品点,遂置于蓝光处继续反应。
午:
又做一组 A’B’作为备用,一起置于蓝光下反应。
晚:重氮原料不足需要制备,称取苯乙酸甲酯 3.2ml,(cas:2158-14-7)5.764g,DBU3.6ml。将苯乙酸甲酯在烧瓶中溶于 20mlMeCN(乙腈)中,摇匀,放入磁力搅拌子,在磁力搅拌器上放置冰水,将烧瓶放入冰水中,开启搅拌器,缓慢滴加 DBU。滴加完成后继续在 0℃下反应 5min,加入(2158-14-7),保持搅拌,室温下过夜。
day3
早:
对所制重氮进行点板,PE:EA=10:1,以苯甲酸乙酯作为标样,结果很理想,有产物生成。用 DCM 进行萃取,静置使溶液分层,必要时再加饱和食盐水,分离 DCM 层(加入无水硫酸钠去除水分),弃去水层。
对 DCM 层进行点板,结果显示所得产物较纯,用仪器去除残余水分。
对 ABA’B’四组进行点样,以对甲基苯硫酚为标样,依次尝试了 PE:EA=20:1,PE:EA=30:1,PE:EA=40:1,最后选取 40:1,试样点能分离。
午:
AB 管溶液混合,加入硅胶粉,用仪器干燥。采取干法装柱,加入吸附了产物的硅胶粉,铺上石英砂,用 PE:EA=50:1 进行洗脱。首次用纯 PE 洗脱,其后用所配洗脱液,收集所得洗脱液于试管中,以 40:1 作为吸附剂配比,分别点板,筛选出含有纯产物的试管。
day4
早:
以硅胶粉为固定相用色谱柱对所制重氮原料进行分离,先用硅胶粉吸附原液,送去干燥。装柱的流程:用清水洗两遍柱子,乙醇洗两遍柱子,固定柱子,填装约 10cm 高度的硅胶,用洗耳球锤实后,加入纯 PE,加压润湿柱子,将 PE 压至硅胶顶端浮现时,加入干燥后的吸附了样品的硅胶粉,用洗耳球锤实,然后在上层铺适量石英砂,继续加纯 PE,加压,用试管收集洗脱液。收集后的试管按序放置,以 PE:EA=10:1 为吸附剂进行点板,板上显示明显的单个点,结果理想。收集含有产物的试管液,干燥浓缩(进行中)
午:
继续早上未完成的洗脱分离,然后干燥浓缩。
day5
早:
对 A’B’进行分离洗脱,用 PE:EA=60:1 的洗脱剂冲洗,10:1 的吸附剂点板,得到较不纯产物,未完全分离,收集浓度大的两管进行浓缩。
午:
收集制取的重氮苯乙酸甲酯,再开一组合成实验,步骤同 day1
day6
早:
将 day5 下午的合成实验产物进行点板观察,多组实验验证通氧与否不影响产物。对产物进行色谱柱分离,点板分析,筛选有产物的一管,进行浓缩,装瓶命名为混 1。
午:
对混 1 的产物进行稀释,然后刷大板,之后跑大板,使产物分离。
分别用二氯乙烷和四氢呋喃作溶剂再次进行两组合成反应。
晚:
跑大板
day7
早:将大板上分离的样品附着的硅胶刮下来,作为干样进行洗脱分离,得到纯品。浓缩、抽真空。